环氧树脂原料篇

原料篇

老工艺焕发新春——甘油法制环氧氯丙烷

         近来在网上查阅环氧氯丙烷市场行情时，在chemical & engineering  网上发现2006年2月初Solvay 宣布在法国 Tavaux计划建立一座新环氧氯丙烷工厂，起始原料为甘油，该工厂将在2007上半年开工，具有能力为年产10,000 公吨环氧氯丙烷。该环氧氯丙烷是使用到制造环氧树脂, 纸–增强剂,和其它产品。

丙烯法和甘油法工艺对比如下：

Solvay说它的这一新工艺,包含使用一种新型催化剂和11项专利技术。

看了上述报导，不禁感叹起来，四十年前我们使用了数十年的甘油法现在竟焕发出新春了！原因据说是世界甘油大量过剩以及技术创新。当时我国采用的流程如下:

在环氧氯丙烷的生产中制备次氯酸的新工艺

    减少或消除氯化法生产环氧氯丙烷的污水，是该工艺的迫切问题。污水不仅无机盐含量高，而且数量很大（60-65M³/T环氧氯丙烷）。

    为了减少污水量和利用其中含的盐，提出如下制备次氯酸的新工艺流程：

    次氯酸在饱和氯化钠水溶液中形成，并被溶剂萃取，以后的过程均在无水介质中进行。得到的氯化钠由系统中析出，而饱和氯化钠水溶液返回第一阶段，既是在闭合环路中实现盐水循环流程。

    氯化器1是带冷却盐水夹套的逆流塔。将氯气和饱和氯化钠碱水溶液通入塔内，由塔内排出的介质PH维持在5-6范围。因为PH值较高和较低时，引起次氯酸钠和氯的回收率增大，会降低次氯酸钠的产率。

    在试验装置中，由于溶液中氯化钠浓度较高，次氯酸在低温和低浓度下很稳定，因此选择温度为进行反应，原料溶液中碱的浓度维持在一定的范围，在相应的溶液
中次氯酸的含量为25-30%克/升。试验证明在最适宜的条件下次氯酸的产率可达到95-97%。

    在实验过程中试用了一些很有效的醇类和磷酸盐类作为次氯酸的萃取剂 。例如本试验采用的甲乙酮作为萃取剂，体积比为甲乙酮：盐水溶液=1：（2-4）。萃取过程是在逆流塔2中进行，液体流入塔中流速为1500mm-1600mm/分。为了提高次氯酸稳定性和降低付产品氯化物的产率。次氯酸的萃取率达到95%。此外，由饱和氯化钠溶液中甲乙酮萃取次氯酸仅含有3%的水。

    萃取的次氯酸用于制备环氧氯丙烷，它实际上是以游离氯离子存在，因此提高了它的稳定性和提高酸浓度的可能。再生以后的甲乙酮重新返回到萃取塔。

    为了纯化甲乙酮，由萃取塔底部出来的精制液、饱和氯化钠和含3%甲乙酮进入蒸馏塔3。塔釜按每公斤精品通入0.05-0.1公斤的过热蒸汽，当塔温度为102℃和塔顶温度75-80℃时，盐水中的甲乙酮几乎全部被脱出。由塔顶蒸出物在分相器4中分层。含甲乙酮水溶液返回塔3，而含水10%的有机相在设备5中与加入的甲乙酮进行混合。塔釜蒸去甲乙酮以后的盐水中添加NaOH返回到氯化器。

    经过中间贮槽6将结晶的或水溶液的NaOH加入系统。在第一种情况下析出与碱等当量的氯化钠，并在离心机7中分离出来。当引入的碱是由系统中蒸出甲乙酮以后的盐水溶液配制时，由于系统中水量要求维持在一定的水平，因此由系统中排出的盐水和结晶氯化钠可经由电解纯化，纯度达98%。同时电解也得到氯气和NaOH。

    总之，提出的制备次氯酸的新流程，用于制备环氧氯丙烷。与原有工艺主要区别在于制备次氯酸时采用污水和得用付产品—氯化钠。实现盐水循环流程可以减少生产环氧氯丙烷的污水量70-50%，减少抛弃的废盐量。

环氧氯丙烷生产厂：齐鲁石油化工股份有限公司氯碱厂   天津化工厂  巴陵石油化工有限责任公司环氧事业部   山东华泰纸业股份有限公司（东营联成化工集团）蓝星新材料盐城有限公司 江苏安邦电化有限公司 泰兴三碟化工有限公司 扬州化工园区 上海瀚鸿化工科技有限公司 山东博汇集团  山东无棣海丰集团有限公司

Hexion Specialty Chemicals, Inc. Dow Chemical Company. Thai Organic Chemicals Co., Ltd. Solvay Chemicals.  Aditya Birla Chemicals. ASAHI GLASS CO.,LTD  Khuzestan Petrochemical Complex

相关资料（EPICHLOROHYDRIN）链接：

1万吨/年环氧氯丙烷及2万吨/年环氧树脂

Safety (MSDS) data for epichlorohydrin.  Product Safety Assessment (PSA): Epichlorohydrin